游离甲醛free formaldehyde,通俗的讲就是在板材、家具、涂料、胶黏剂生产过程中,需要大量的甲醛作为载体,但甲醛在高温的生产线中,大部分的甲醛已经生成了胶,已不再是甲醛,这类已经反应掉的甲醛对人体已经没有危害。在生产的过程中,有一小部分的甲醛没有参加反应,就变成了游离甲醛free formaldehyde。
危害
游离甲醛会刺激人的眼睛、喉咙、胸腔等。长期吸入会使人体的部分组织遭到破坏,使人体的免疫力下降。
甲醛为较高毒性的物质,甲醛中毒对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能异常、肝功能异常和免疫功能异常等方面,具有强烈的促癌和致癌作用,巳经被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质,是公认的变态反应源,也是潜在的强致突变物之一。
2常见出处
游离甲醛几乎遍及生活中的每一个地方,无处不在,清除难度大,通常需要数月甚至数年时间才能释放完毕,常见如文具、服装、书桌、汽车、新装修居住房、女性日用品、各式家具及生活用品。
市面上有很多女性日用品含有甲醛成分,直接对女性健康造成极大的伤害。世界各国都出台游离甲醛及甲醛的标准规定,国内正在制订相应的甲醛控制检测标准,相信在不久的将来就会有一套可实施的甲醛标准出炉!目前不含甲醛的女性日用品,以卫生巾为例,有台湾爱护你卫生巾(love U卫生巾)等。
3测定标准
E1、E0级标准是欧洲国家根据人造板中游离甲醛含量来划分的,也是中国家居业中人造板材生产使用的标准,即:
E1级规定游离甲醛含量≤9mg/100g
E0级甲醛含量≤3mg/100g
(另一种计算标准:E1级≤1.5mg/L,E0≤0.5mg/L)
E0级板材虽然环保标准更高,但由于不含绿色防潮剂和粘合剂,其韧性和防潮的能力相对较低,一般用作家具的基材,而不适宜应用在厨房潮湿环境中。
4处理方法
如何清除匿于衣柜里面衣物上的游离甲醛呢?您可以参照以下几种方法:
1、长时间放在衣柜和床屉里的被子、毛毯,一定要充分晾晒后再用;
2、衣物能够漂洗的尽量漂洗以后再穿用,不便于漂洗的要充分晾晒;
3、如果家里有儿童、孕妇和年老体弱者更要注意,放置在衣柜,特别是人造板衣柜里的衣物应该加以包装密封存放;
4、人造板内的甲醛释放期为3年-15年,一些已经使用一段时间的衣柜也应该注意其对衣物的甲醛污染。
5、可以找专业的空气治理公司对各种污染源进行甲醛治理。
5测定
织物上游离甲醛含量的测定
2008-09-18 来源: 印染在线 点击次数:947
织物上游离甲醛含量的测定
用于树脂整理剂大多数是含甲醛的N-羟甲基类树脂。它们存在于纤维的内部,发生交联作用而赋予织物很好的防皱性能。但这类树脂整理剂在湿和热的作用下,均会不同程度地释放出游离甲醛。织物上存在有较多的游离甲醛会严重影响其服用性能,所以,织物上游离甲醛的含量是树脂整理织物的又一个品质指标。织物上游离甲醛的测试方法很多,最常用的是戊二酮法。戊二酮又名乙酰丙酮,它在醋酸及醋酸铵作缓冲剂的条件下,可与甲醛作用,生成二甲基吡啶(简称DDL)。
二甲基吡啶呈微黄色,在水中的溶解度很小,其黄色水溶液的最大吸收光谱波长为412nm~415nm,并且该水溶液的色泽深度与甲醛含量成正比,因此可采用比色法来测定游离甲醛的含量。但这方法只适用于甲醛量较低的溶液(即8ppm以下)的测定,织物上甲醛的萃取液中甲醛的含量能满足这一测定要求。
(一)试液准备
1、戊二酮试液(有效期1~2周)
醋酸铵
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150g
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冰醋酸
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3mL
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戊二酮
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2mL
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蒸馏水
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稀释至1000mL
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2、1000ppm甲醛标准溶液
37%~40%甲醛
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2.6mL
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蒸馏水
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稀释至1000mL
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此时浓度约为1000ppm。
3、10ppm~12ppm甲醛标准溶液
吸取1000ppm甲醛标准溶液10mL置1000mL容量瓶中,加蒸馏水至刻度,此时即成10ppm~12ppm的甲醛溶液。并按下列方法标定。
用移液管吸取配制的10ppm~12ppm甲醛溶液25mL,置于碘量瓶中,加入c(1/2I)=0.1mo1/L碘溶液10mL,盖好瓶盖,置于暗处10min~15min。然后,加入c(H S0 )=1mo1/L硫酸溶液15mL后,用c(Na S 0 )=0.0333mo1/L硫代硫酸钠标准溶液滴至浅黄色。加淀粉溶液5mL,继续滴至蓝色消失即为终点。记录其用量为V。另做空白试验,记录其耗用量为V0。
(二)绘制标准工作曲线
将所给的标准甲醛溶液(浓度为10~12ppm)按比例配成1、2、4、6、8、10ppm的甲醛标准溶液→分别吸取5mL置于刻度比色管中→各加等体积戊二酮试液→摇匀后置于80±1℃水浴中保温5min进行发色→取出冷却至室温→分别用分光光度计在415nm波长下测定其光密度值(以蒸馏水加戊二酮试液作空白对照)→以波长为横坐标,光密度值为纵坐标绘制工作曲线。
(三)织物上游离甲醛的萃取
采用液相萃取法:将织物剪成1cm×1cm左右的小块→准确称取1g左右(准确至0.001g)置于250mL干的碘量瓶中→加入100mL蒸馏水,盖上瓶盖→置于40±2℃水浴中保温处理1h(每15min振荡一次)→冷却至室温后,以玻璃坩埚进行过滤。
(四)织物上游离甲醛含量的测定和计算
准确吸取上述织物的游离甲醛萃取液5mL置于刻度比色管中→加入等体积的戊二酮试液→摇匀后置于80±1℃水浴中保温15min(发色反应)→取出冷却至室温→测定光密度值(选用的波长及空白对照液与绘制标准工作曲线时相同)→将测得的数据在工作曲线上查得对应的ppm值(如甲醛含量过高,不能查找时,可将萃取液稀释若干倍,重新测定)→按下式计算织物上游离甲醛量:
织物上游离甲醛量(ppm)=c×f×d/W
式中:c──在标准工作曲线上查得的ppm值;
f──萃取液总体积v(mL);
d──萃取液稀释倍数;
W──织物重量(g)。
空气中甲醛含量的测定
空气中甲醛含量的检测可找专业的检测公司进行甲醛检测。目前最常见的甲醛检测方法为酚试剂分光光度法分光光度法。
1.原理
空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪,嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化成蓝绿色化合物,根据颜色深浅,比色定量。
2.仪器设备
2.1气泡采样管或多孔玻板采样管;
2.2 QC-2A大气采样仪或TMP1500电子控时采样器;
2.3 10mL具塞比色管;
2.4 723型可见分光光度计。
3.药品试剂
本法中所用水均为重蒸馏水或去离子交换水,所用试剂纯度均为分析纯。
3.1吸收原液(C(MBTH)=0.001g/mL):称量0.050g酚试剂(MBTH),用水溶解后稀释至50mL(贮于
冰箱中可稳定三天)。
3.2吸收液(C(MBTH)=0.00005g/mL):量取5 mL吸收原液,用水稀释至100mL(采样时,临用现配)。
3.3 0.1mol/L盐酸:量取浓盐酸(C摩(mol/L)=C质(%)×ρ总(g/mL)×1000/M(g/mol)=12mol/L)8.33mL,用水稀释
至1000mL。
3.4 1%硫酸铁铵溶液:称量1.0g硫酸铁铵,用0.1mol/L盐酸溶解后稀释至100mL。
3.5碘溶液(C(1/2I2)=0.1000mol/L):以下两种方法二选其一,若有可能,则优先采取3.5.2的方法。
3.5.1准确称量40g碘化钾,溶于25mL水中,加12.7g碘,用水溶解后稀释至1000mL(移入棕色瓶
中,暗处贮存);
3.5.2外购试剂进行当量换算:精确量取外购碘溶液V取(mL)=100/C摩(mol/L)(BR(1/2I2)浓度C摩(mol/L)见说明书,C摩(mol/L)≥0.1000mol/L),用水稀释至1000mL(移入棕色瓶中,暗处贮存)。
3.6 1mol/L氢氧化钠溶液:称量40g氢氧化钠,用水溶解后稀释至1000mL。
3.7 0.5mol/L硫酸溶液:量取浓硫酸(C摩(mol/L)=C质(%)×ρ总(g/mL)×1000/M(g/mol)=18mol/L)28mL,缓慢加入水中,冷却后用水稀释至1000mL。
3.8硫代硫酸钠标准溶液(C(Na2S2O3)=0.1000mol/L):外购试剂(BR(Na2S2O3)浓度C摩(mol/L)见说明书)。
3.9 0.005g/mL淀粉溶液:称量0.5g可溶性淀粉,用少量水调成糊状后,加入100mL沸水,并煮沸
2~3min至溶液透明(标定时,临用现配)。
3.10甲醛标准贮备溶液(C(HCOH)≈1mg/mL):量取2.8mL含量为36%~38%甲醛溶液,用水稀释至1000mL(实际浓度C(mg/mL)按5.1.1~5.1.10用碘量法标定)。
3.11甲醛标准溶液(C(HCOH)=1μg/mL)(分析时,临用现配):以下两种方法二选其一,若有可能,则
优先采用3.11.2的方法。
3.11.1精确量取甲醛标准贮备溶液V取(mL)=1/C(mg/mL),用水稀释至100mL(此时C(HCOH)=10μg/mL),再精确量取此溶液10.00mL,加5mL吸收原液,用水稀释至100mL(放置30min后,用于配制标准色列管,此溶液可稳定24h);
3.11.2外购试剂进行当量换算:精确量取外购甲醛标准溶液V取(mL)=500/C(mg/L)(BR(HCHO)浓度C(mg/L)见说明书),用水稀释至50mL,再精确量取此溶液10.00mL,加5mL吸收原液,用水稀释至100mL(放置30min后,用于配制标准色列管,此溶液可稳定24h)。
3.12甲醛标准样品:精确量取外购甲醛标准样品1.00mL,加1.25mL吸收原液,用水稀释至25mL,(BY(HCHO)浓度C(mg/L)见说明书)。
4.采样
4.1用一个内装5mL吸收液的气泡吸收瓶或多孔玻板吸收瓶,接上QC-2A型大气采样仪或TMP1500型电子控时采样器,一般以0.5L/min流量采气10L,并记录采样点的温度(t,℃)和气压(p,kPa),按6.3计算标准状态下的采样体积V0,具体参见作业指导ADT/OG011-B.0-2007 《室内环境污染物大气采样与验收的要求》。
4.2采样后的样品在室温下,于24h内按5.3.1~5.3.5测定完毕。
5.操作步骤
5.1甲醛标准贮备溶液的标定(碘量法)
5.1.1精确量取20.00mL待标定的甲醛标准贮备溶液,置于250mL碘量瓶中。
5.1.2加入20.00mL碘溶液(C(1/2I2)=0.1000mol/L)和15mL 1mol/L氢氧化钠溶液,摇匀后放置15min。
5.1.3加入20mL 0.5mol/L硫酸溶液,摇匀后放置15min。
5.1.4用硫代硫酸钠标准溶液滴定,至溶液呈现浅黄色时,加入1mL 0.005g/mL淀粉溶液继续滴定至
恰使蓝色褪去为止,并记录所用硫代硫酸钠标准溶液体积(V2-1,mL)。
5.1.5重复5.1.1~5.1.4,并记录所用硫代硫酸钠标准溶液体积(V2-2,mL)。
5.1.6精确量取20.00mL水,置于250mL碘量瓶中。
5.1.7重复5.1.2~5.1.4,并记录所用硫代硫酸钠标准溶液体积(V1-1,mL)。
5.1.8重复5.1.6~5.1.7,并记录所用硫代硫酸钠标准溶液体积(V1-2,mL)。
5.1.9若两次平行滴定误差(|V2-2-V2-1|或|V1-2-V1-1|)大于0.05mL,重复5.1.1~5.1.9。
5.1.10按6.1计算甲醛标准贮备溶液浓度C(mg/mL)。
5.2标准曲线的绘制
5.2.1取10mL 具塞比色管9支,用甲醛标准溶液和吸收液按表1精确量取,制备标准系列。
5.2.2各管中,加入0.4mL 1%硫酸铁铵溶液,摇匀后放置15min。
5.2.3调节723型可见分光光度计波长(λ)至630nm处,用1cm比色皿,以水作为参比调100%T,测定各管溶液的吸光度Am(m=0,1,2,…8)。
5.2.4以甲醛的质量浓度Cm(μg/mL)(m=0,1,2…8)为横坐标Xm,吸光度Am为纵坐标Ym,按6.2计算标准曲线回归方程,绘制标准曲线,得出回归线斜率K(吸光度×mL/μg),并以1/K(吸光度×mL/μg)作为样品测定的计算因子Bc(μg/吸光度×mL)。
5.2.5取1mL甲醛标准样品于10mL 具塞比色管中,加4mL吸收液,并按5.3.2和5.3.3操作后,按下式CHCHO测=(A测-B)×Bc×κ计算标准样品测量浓度C(mg/L)HCHO测,若相对误差τ(|CHCHO测-CHCHO|/CHCHO)不超过5%,则采用该标准曲线,否则重复5.2.1~5.2.5。
表1 甲醛标准系列
管号 0 1 2 3 4 5 6 7 8
标准溶液,mL 0 0.10 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.50 2.00
吸收液,mL 5.0 4.9 4.8 4.6 4.4 4.2 4.0 3.5 3.0
质量浓度,μg/mL 0 0.02 0.04 0.08 0.12 0.16 0.20 0.30 0.40
(注:甲醛标准曲线斜率的影响因素
①标准溶液的配制:稀释倍数越低,斜率越高;
②制备标准系列:先加吸收液后加甲醛标准溶液,然后立即混匀;
③环境条件(温度、湿度与气压):温度越高、湿度越高、气压越大,斜率越高;
④移液管移液的操作:要统一(自上而下准确放量或准确量取后放下),且移液前用溶液润洗3次;
⑤配制溶液的操作:先用容量瓶定容(双眼平视溶液凹液面底部与容量瓶刻度线相切,且内壁上不能挂水珠),再充分摇匀;
⑥系统误差:在重复条件下对同一测量进行无限多次测量所得结果的平均值与被测量的真值之差;
⑦随机误差:测量结果与在重复性条件下对同一测量进行无限多次测量所得结果的平均值之差。)
5.3样品的测定
5.3.1采样后至实验室,将各样品溶液充分摇匀后,分别用少量吸收液洗涤吸收瓶,并全部转入10mL具塞比色管中,使总体积合并为5mL。
5.3.2在每批样品测定的同时,于10mL具塞比色管中按表1制备0号管,作为试剂空白。
5.3.3按5.2.2和5.2.3操作,测定试剂空白的吸光度A0和各样品溶液的吸光度An(n=1,2,3…)(按样品编号由小到大)。
5.3.4若有样品溶液的吸光度An超过标准曲线的范围,可用试剂空白来稀释该样品,并按下式计算样品稀释倍数κ=V稀释后/V未稀释,否则取κ=1。
5.3.5按6.4计算样品浓度Cn(mg/m3)(n=1,2,3…)。
6.结果计算
6.1甲醛标准储备溶液浓度的计算公式:
C=(V1-V2)×C摩×15/20
C—甲醛标准储备溶液的质量浓度,mg/mL;
V1—试剂空白消耗硫代硫酸钠溶液的体积,mL,V1=(V1-1+V1-2)/2;
V2—甲醛标准储备溶液消耗硫代硫酸钠溶液的体积,mL,V1=(V2-1+V2-2)/2;
C摩—硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度,mol/L;
15—甲醛的当量;
20—所取甲醛标准储备溶液的体积,mL。
6.2标准曲线回归方程的表达式:
Ym=KXm+B,R=…
横坐标Xm—甲醛的质量浓度Cm(m=0,1,2…8),μg/mL;
纵坐标Ym—吸光度Am(m=0,1,2…8);
K—回归方程的斜率,吸光度×mL/μg;
B—回归方程的截距,吸光度;
R—回归方程的回归系数(若R<0.999,重复5.2.1~5.2.4)。
6.3标准状态下采样体积的计算公式:
V0=Vt×[T0/(T0+t)]×P/P0
V0—标准状态下的采样体积,L;
Vt—采样体积(为校准流量υ校(L/min)与采样时间t(min)的乘积:Vt=υ校×t),L;
T0—标准状态下的绝对温度,273K;
t—采样点的气温,℃;
P0—标准状态下的大气压,101kPa;
P—采样点的大气压力,kPa。
6.4样品浓度的计算公式:
Cn=(An-A0)×Bc×V×κ/V0
Cn—空气中甲醛的质量浓度(n=1,2,3…),mg/m3;
An—样品溶液的吸光度(n=1,2,3…);
A0—试剂空白的吸光度;
Bc—由5.2.4得到的计算因子,μg/吸光度×mL;
V —甲醛吸收液的体积(一般为5mL),mL;
κ—由5.3.4得到的样品稀释倍数;
V0—由6.3计算的标准状态下的体积,L。
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